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　　1915 年美國(guó)的Huntuer首先以無(wú)取代基的苯酚單體為主，制得分子量較低的PPO聚合物。1957年美國(guó)GE公司的Hay采用氧化偶聯(lián)法制得高分子量的 2,6位取代基的聚合物，1961年P(guān)ricl用鐵氰化鉀作催化劑，用對(duì)鹵化苯酚進(jìn)行聚合反應(yīng)，得高收縮率高分子量的產(chǎn)物。

　　美國(guó)GE公司于1965年利用 Hay的技術(shù)，采用氧化偶聯(lián)法合成法首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。PPO雖然有許多優(yōu)點(diǎn)，但也存在眾多缺陷，主要表現(xiàn)在熔融溫度高、熔體黏度大、熱塑性成型性差等方面，限制了其應(yīng)用。

　　因此，GE公司采用摻混聚苯乙烯(PS)或高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的方法，成功地對(duì)PPO加以改性，提高了PPO耐應(yīng)力開(kāi)裂性，并于1967年實(shí)現(xiàn)了改性工程塑料聚苯醚世界PPO的生產(chǎn)技術(shù)一直為美國(guó)GE公司所壟斷，1979年日本開(kāi)發(fā)了聚苯乙烯接枝性PPO樹(shù)脂，在此期間 MPPO(PPO與其他塑料共混改性形成的工程塑料合金)發(fā)展最快，20世紀(jì)90年代上半期仍保持較快的發(fā)展速度，到90年代末幾乎無(wú)增長(zhǎng)，2013年市場(chǎng)上消費(fèi)的產(chǎn)品幾乎都是PPO合金化產(chǎn)品，其中摻混樹(shù)脂30%-70%，PPO的平均含量為45%。

　　MPPO以其優(yōu)良的綜合性能和眾多品級(jí)作為通用工程塑料獲得了迅速發(fā)展，已成為當(dāng)今繼工程塑料聚酰胺(PA)、工程塑料聚碳酸酯(PC)、工程塑料聚甲醛(POM)、工程塑料聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和工程塑料聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PET)之后的世界第五大通用工程塑料。

　　國(guó)內(nèi)20世紀(jì)60年代開(kāi)始在上海、天津等地開(kāi)展2，6-二甲基苯酚的合成及制備工程塑料聚苯醚的研究工作。60年代后期上海合成樹(shù)脂研究所完成實(shí)驗(yàn)室研究并進(jìn)行擴(kuò)大試驗(yàn)，70年代初在上海建立了百?lài)嵓?jí)裝置試產(chǎn)，80年代通過(guò)中試技術(shù)鑒定。

　　這一時(shí)期上海合成樹(shù)脂研究所做看許多基礎(chǔ)研究工作，系統(tǒng)研究了聚合反應(yīng)機(jī)理、銅含量對(duì)MPPO熱老化性能的影響，對(duì)催化劑選擇進(jìn)行了探討，研究成功了間歇法聚合技術(shù)，并研制生產(chǎn)了阻燃劑、耐熱級(jí)、玻纖(GF)增強(qiáng)級(jí)等通用 MPPO。北京化工研究院也在2,6-二甲基苯酚單體合成、聚合工藝、改性技術(shù)等方面積累了經(jīng)驗(yàn)，并建成了千噸級(jí)生產(chǎn)裝置，但終因技術(shù)不過(guò)關(guān)而終止。另外，中科院廣州化學(xué)所對(duì)工程塑料聚苯醚的化學(xué)改性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室階段的研究，中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所對(duì)改性工程塑料聚苯醚膜的氣體透過(guò)行為進(jìn)行了深入研究。

　　2013年，從事MPPO的生產(chǎn)研究主要有上海太平洋化工集團(tuán)公司合成樹(shù)脂研究所、北京化工研究院、福建多菱工程塑料有限公司等。廣東東莞生益覆銅板公司和陜西國(guó)營(yíng)704廠(chǎng)等對(duì)熱固性工程塑料聚苯醚樹(shù)脂也開(kāi)始進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室階段的研究工作。