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聚合物在成型過程中常因粉碎、研磨、高速攪拌、混煉、擠壓、注射等而受到剪切應(yīng)力和拉伸應(yīng)力。這些應(yīng)力在條件適當(dāng)?shù)那闆r下是可以使聚合物分子鑷發(fā)生斷裂反應(yīng)的。引起斷裂反應(yīng)的難易不僅與聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān),而且也與聚合物所處的物理狀態(tài)有關(guān)。
聚合物的力降解有哪些通性
此外,斷裂反應(yīng)常有熱量發(fā)生,如果不及時排除,則熱降解將同時發(fā)生。在塑料成型中,除特殊情況外.一放都不希望力降解的發(fā)生.因為它常能劣化制品的性能。由力降解產(chǎn)生的斷裂鏈段的性質(zhì)通常都是自由基性質(zhì)的。這種自由基將通過再結(jié)合、鏈的歧化、鏈轉(zhuǎn)移以及與自由基受體的作用而失去活性。
在大量實驗結(jié)果的基礎(chǔ)下,有關(guān)力降解的通性可以歸為以下幾條:
(])聚合物相對分子質(zhì)量越大的,越容易發(fā)生力降解。
(2)施加的應(yīng)力越大時,降解速率也越大,而最終生成的斷裂分子銹段卻越短。
(3)一定大小的應(yīng)力,只能使分子斷裂到一定的長度。當(dāng)全部分子鏈都已斷裂到施加的應(yīng)力所能降解的長度后,力降解將不再繼續(xù)。
(4)聚合物在增溫與添有增塑劑的情況下,力降解的傾向趨弱。