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環(huán)氧酸酐促進(jìn)劑助力環(huán)氧樹(shù)脂需固化

發(fā)布時(shí)間:2015-05-15 來(lái)源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專題: 塑料助劑 打印

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  由于酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂需要較高的固化溫度和較長(zhǎng)的固化時(shí)間,就需要向體系中添加環(huán)氧酸酐促進(jìn)劑,不斷有新的材料被人們發(fā)現(xiàn)、改進(jìn)而成為固化促進(jìn)劑“潛力品種”。

  一種季銨鹽一芐基三乙基氯化銨對(duì)酸酐/環(huán)氧體系固化反應(yīng)和性能的影響研究,體現(xiàn)出該材料良好的促進(jìn)功能。通過(guò)測(cè)定不同溫度下的凝膠時(shí)間表明,該體系與叔胺促進(jìn)體系一樣具有快速固化特征,而室溫下貯存期約是叔胺促進(jìn)體系的8倍。動(dòng)力學(xué)分析進(jìn)一步認(rèn)為,季銨鹽對(duì)體系的促進(jìn)機(jī)理類似于叔胺的羧酸復(fù)鹽,固化產(chǎn)物熱機(jī)電性能均略好于叔胺促進(jìn)體系。相對(duì)于叔胺的羧酸復(fù)鹽,季銨鹽價(jià)格較為便宜,因此季銨鹽類物質(zhì)是一類較有前途的工業(yè)用潛伏性促進(jìn)劑。

環(huán)氧酸酐促進(jìn)劑助力環(huán)氧樹(shù)脂需固化
環(huán)氧酸酐促進(jìn)劑助力環(huán)氧樹(shù)脂需固化

  這種復(fù)合納米TiO2對(duì)酸酐/環(huán)氧體系的固化也有促進(jìn)作用。研究人員以鄰苯二甲酸酐為固化劑,測(cè)定了體系固化過(guò)程DAT和DSC曲線。動(dòng)力學(xué)分析結(jié)果顯示:體系固化反應(yīng)活化能為59.11kJ/mol,反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.914,表明復(fù)合納米TiO2作為促進(jìn)劑,可使體系固化溫度降低50℃,是一種有效的促進(jìn)劑。同時(shí)認(rèn)為該類促進(jìn)劑的促進(jìn)機(jī)理與叔胺類似,以陰離子機(jī)理進(jìn)行交替固化反應(yīng)。小分子脲類則可作為雙氰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂的潛伏性促進(jìn)劑使用,國(guó)內(nèi)合成自一種帶有柔性間隔長(zhǎng)鏈的擴(kuò)鏈脲EU,已用于改性并促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂/雙氰胺固化體系。

  將EU用于環(huán)氧/酸酐固化體系也取得成功。通過(guò)對(duì)體系進(jìn)行DSC分析表明,EU的促進(jìn)作用強(qiáng)于叔胺類促進(jìn)劑DMP-30。一定溫度下的粘度一時(shí)間曲線顯示,體系室溫貯存期長(zhǎng)達(dá)2~3個(gè)月。酸酐/環(huán)氧/EU體系固化反應(yīng)機(jī)制為:環(huán)氧樹(shù)脂可以與取代脲反應(yīng),形成2-噁唑烷酮,同時(shí)生成仲胺;所生成的仲胺進(jìn)一步和環(huán)氧反應(yīng),生成叔胺;叔胺促進(jìn)環(huán)氧開(kāi)環(huán),所生成的中間產(chǎn)物進(jìn)一步和酸酐反應(yīng)。從而促進(jìn)環(huán)氧/酸酐體系的固化反應(yīng)。

  國(guó)內(nèi)還有科研機(jī)構(gòu)合成了一種咪唑封端的擴(kuò)鏈脲。由于端基具有很高促進(jìn)活性的咪唑環(huán)結(jié)構(gòu),該擴(kuò)鏈脲用作促進(jìn)劑,對(duì)環(huán)氧/酸酐體系具有更顯著地促進(jìn)作用;又由于分子結(jié)構(gòu)中含有較長(zhǎng)柔性鏈,相對(duì)于咪唑促進(jìn)的環(huán)氧/酸酐體系,該擴(kuò)鏈脲可有效改善體系固化物的韌性。

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