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丁腈橡膠于1930年首先由德國進行研究,在1931年制成丁二烯與丙烯腈的共聚物,發(fā)現(xiàn)其具有優(yōu)異的耐油、耐老化及耐磨等性能。1937年由德國I.G.Faben公司投入工業(yè)化生產(chǎn),以商品名BunaN問世。1941年美國也開始大規(guī)模生產(chǎn)。此后不久,一些國家也相繼開始生產(chǎn)丁腈橡膠,世界上已有很多國家能夠生產(chǎn)各種牌號的丁腈橡膠。丁腈橡膠除具有優(yōu)異的耐油性之外,還具有耐老化、耐磨耗、低透氣和凝聚力高等特點,因此其應(yīng)用領(lǐng)域是多方面的。丁腈橡膠的需要量在全部橡膠需要量中所占的比例隨各國的具體情況而異,一般工業(yè)先進國家約占2.5~3.5%,發(fā)展中國家的比例稍低一些。
(一)原料
丁腈橡膠聚合用單體為丁二烯和丙烯腈。聚合用輔助原料有如下幾種。
聚合引發(fā)劑為:熱聚合采用無機過氧化物(如過硫酸鹽);冷聚合采用氧化還原引發(fā)劑(如過氧化氫和二價鐵鹽共存的催化體系)。聚合度調(diào)節(jié)劑為長鏈烷基硫酸等乳化劑為陰離子表面活性劑、松香酸皂和脂肪酸皂等。電解質(zhì)為氯化鉀、磷酸鈉和硫酸鈉等。聚合終止劑為氫醌類、二甲基二硫代氨基甲酸鹽類等。
(二)聚合
丁腈橡膠制造普遍采用乳液聚合法,也有研究溶液聚合法的?,F(xiàn)僅就乳液聚會法介紹如下。
1.配方及工藝條件
聚合配方及工藝條件如表7-2和表7—3所示。
2.聚合工藝過程
(1)碳氫相、水相、助劑的配制將一定比例的丁二烯、丙烯腈混合均勻,制成碳氫相。在乳化劑中加入氫氧化鈉、焦磷酸鈉、三乙醇胺、軟水等制成水相。并配制引發(fā)劑等待用。將碳氫相和水相按一定比例混合后送入乳化槽,在攪拌下經(jīng)充分乳化后送入聚合釜。
(2)聚合往聚合釜內(nèi)直接加入引發(fā)劑,在一定溫度的釜內(nèi)進行聚合反應(yīng),爾后分批加入調(diào)節(jié)劑,以調(diào)節(jié)橡膠的分子量。聚合反應(yīng)進行至規(guī)定轉(zhuǎn)化率時,加入終止劑終止反應(yīng),并將膠漿卸入中間貯槽。
(3)脫氣經(jīng)過終止后的膠漿,送至脫氣塔,減壓閃蒸出丁二烯,然后借水蒸汽加熱及
注:工藝條件聚合溫度為13℃。
真空脫出游離的丙烯腈。丁二烯經(jīng)壓縮升壓后循環(huán)使用,丙烯腈經(jīng)回收處理后再使用。
(4)后處理經(jīng)脫氣后的膠漿加入防老劑D,過濾除去凝膠后,用食鹽水凝聚成顆粒膠,經(jīng)水洗后擠壓除去水分,再用干燥機干燥,然后包裝即得成品橡膠。經(jīng)干燥后的橡膠含水量應(yīng)低于1%,成品膠一般每包重25kg。