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前 言 ： 利用干粉或色母粒等方法著色塑料制品時，可能出現顏色變化現象，從而影響產品質量。變色可能由下述方面原因引起：(1)高溫成型時，基體樹脂的氧化降解引起;(2)由于塑料制品的某些組分，如基體與助劑，或基體與著色顏料，亦或助劑與顏料間發(fā)生化學反應所致;(3)由于著色顏料或助劑等不耐高溫所引起，等等。我們通過剖析這些因素引起色變之機理，為諸多塑料制品廠家提供參考，以便正確選擇原材料，從而生產出合格的塑料制品。
高溫成型時，基體樹脂氧化降解變色
當塑料成型加工設備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時，容易導致局部溫度過高，使得樹脂在高溫下發(fā)生氧化分解，對于那些熱敏性塑料，如pvc等，在成型加工時更易出現這種現象，嚴重時，將燒焦變黃，甚至變黑，并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。 這種降解包括解聚、無規(guī)斷鏈、側基和低分子物的脫除等反應。
1.1解聚
解聚反應系先在大分子未端斷裂，,然后按連鎖機理迅速脫除單體，在聚合上限溫度以上尤其容易進行。
1.2 無規(guī)斷鏈(降解)
對于諸如PE等聚合物在高溫成型時，其主鏈任何位置都可能斷裂，分子量迅速下降，但單體收率很少，這類反應稱作無規(guī)斷鏈，有時也稱作降解，聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高，四周又有較多的二級氫，易發(fā)生鏈轉移反應，幾乎無單體產生。
1.3 取代基的脫除
聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時，取代基將脫除。以聚氯乙烯(PVC)為例，PVC在180~200℃以下溫度加工成型，但在較低的溫度(如100~120℃)下，即開始脫氫(HCl)，200℃左右失去HCl很快，而使聚合物變成深色，強度變低，總反應簡示如下：
﹏CH2CHCIH2CHCl～～→～～CH=CHCH=CH～～+2HCl
游離HCl對脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設備作用形成的氯化鐵,促進催化。
3HCl+Fe→FeCl3+3HCl
PVC在熱加工時須加百分之幾的酸吸收劑，如硬脂酸鋇、有機錫、鉛化合物等，以提高其穩(wěn)定性。
利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時，銅導線上聚烯烴層如穩(wěn)定得不好，聚合物—銅的界面上就會形成綠色的羧酸銅。這些反應促使銅擴散入聚合物中，加速了銅的催化氧化。 因此，為了降低聚烯烴的氧化降解速率，常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH)，終止上述反應，形成不活潑的自由基A· ：
ROO·+AH-→ROOH+A·
1.4 氧化降解
聚合物在加工和使用時都要接觸空氣中的氧氣，在受熱時，加速氧化降解。
聚烯烴的熱氧化屬于自由基連鎖反應機理，有自動催化行為，可分為引發(fā)、增長、終止三步反應。
氫過氧化基團引起的鏈的斷裂導致分子量降低，其均裂的主產物為醇、醛、酮，最后氧化成羧酸。羧酸對金屬催化氧化起著主要作用。
