環(huán)球塑化網(wǎng) www.PVC123.com 訊:
在由山東省消費(fèi)者協(xié)會、山東省工商行政管理局、山東廣播電視臺主辦的2014年山東’3.15’晚會上,重力式輸液器、食用級軟管、搪塑玩具等部分商品再度被指增塑劑含量超標(biāo),使消費(fèi)者的神經(jīng)再次繃緊。筆者在隨后的走訪調(diào)查中發(fā)現(xiàn),一方面,增塑劑濫用現(xiàn)象在一些應(yīng)用領(lǐng)域?qū)医恢?而另一方面,新型綠色增塑劑的推廣卻步履維艱。
不少企業(yè)負(fù)責(zé)人反映:綠色增塑劑’內(nèi)冷外熱’的現(xiàn)象日益凸顯。而隨著公眾對生存環(huán)境及健康意識日益增強(qiáng),安全無毒的綠色增塑劑又何時才能突出重圍,占據(jù)主流消費(fèi)市場?
增塑劑是塑料制品中大量使用的一種塑料添加劑,主要用于pvc等塑料制品的生產(chǎn)。在飲用水管、醫(yī)療制品(輸液袋、輸液管、醫(yī)藥包裝等)、食品包裝(保鮮膜、保鮮袋、密封墊等)、兒童玩具(包含入口玩具、充氣玩具)、文體用品(拉鏈?zhǔn)酵该魑募?、塑料跳繩、橡皮泥、游泳圈)等的原料中,都有增塑劑不可或缺的身影,因此其安全性對人們至關(guān)重要。
國內(nèi)從事高分子材料領(lǐng)域研究的四川大學(xué)教授雷景新向筆者介紹,傳統(tǒng)的PVC制品主要由PVC樹脂、增塑劑、熱穩(wěn)定劑等原料經(jīng)過一定的加工方式制成。目前,我國生產(chǎn)的PVC樹脂基本是無毒的,隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,環(huán)保型鈣鋅熱穩(wěn)定劑已經(jīng)逐步取代傳統(tǒng)的鉛鹽穩(wěn)定劑,因此現(xiàn)在影響PVC制品安全性最重要的因素就是增塑劑。
長期以來,鄰苯類增塑劑以優(yōu)異的增塑特性一直占據(jù)著國內(nèi)增塑劑市場。但由于鄰苯類增塑劑含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),在自然界很難分解,人們已經(jīng)充分認(rèn)識到它的危害。尤其是隨著鄰苯二甲酸酯類增塑劑在食品、醫(yī)療等行業(yè)的用途逐漸拓展,人們對它的毒性愈發(fā)重視。
目前,國際上各國監(jiān)管機(jī)構(gòu)都已經(jīng)對醫(yī)療器械中的DEHP(鄰苯二甲酸二異辛酯)進(jìn)行了安全性評估。歐洲議會及歐盟理事會官方風(fēng)險評估將3類鄰苯二甲酸酯DEHP、DBP(鄰苯二甲酸二正丁酯)及BBP(鄰苯二甲酸丁芐酯)評定為’第二類生殖毒性’。而美國食品藥品管理局(FDA)認(rèn)為,醫(yī)用材料中的 DEHP可能會從塑料中滲出,從而給患者帶來潛在的危險,特別是對處于發(fā)育期的男性。為此,美國FDA、日本厚生省給出了不同接觸途徑具體的DEHP人體可耐受限量值,并對相關(guān)從業(yè)者及醫(yī)療機(jī)構(gòu)發(fā)布了預(yù)警通告。雖然歐盟在法規(guī)層面沒有明確禁止DEHP在醫(yī)療器械中的使用,但其對血袋專用PVC原材料及標(biāo)簽均作出了明確規(guī)定。此外,日本厚生勞動省于2002年發(fā)表了’醫(yī)藥和醫(yī)療用品安全’信息通告,勸告醫(yī)務(wù)人員不要使用含DEHP的PVC醫(yī)療用品。美國 FDA也勸告衛(wèi)生專業(yè)人員使用不含DEHP的代用品,并建議醫(yī)療器械制造商采用替代物取代含DEHP的聚氯乙烯。而根據(jù)’一次性使用輸注器具產(chǎn)品注冊申報資料指導(dǎo)原則’等國際慣例,如果企業(yè)生產(chǎn)醫(yī)療輸液器具中使用了DEHP,應(yīng)明確在包裝袋標(biāo)示出含有DEHP,并標(biāo)明’新生兒、孕婦、哺乳婦女不宜使用本產(chǎn)品輸注藥物’等危險提示。
另外,歐盟玩具安全指令規(guī)定:各種玩具材料中,DEHP、DBP、BBP、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、 DNOP(鄰苯二甲酸二辛酯)6種增塑劑物質(zhì)的總含量不得超過0.1%.而且,DEHP、DBP及BBP濃度超過0.1%的玩具和兒童用品不允許進(jìn)入歐盟市場。
美國環(huán)境保護(hù)局也已經(jīng)開始限制在玩具、兒童用品、醫(yī)療制品、食品包裝材料等環(huán)保要求較高的行業(yè)使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑。其中,DEHP、DBP和 BBP三種增塑劑已被禁止添加到玩具中;DINP、DIDP和DNOP三種增塑劑的禁用范圍被擴(kuò)展為可能被3歲及3歲以下幼兒放入口中的玩具和兒童用品用的塑料,而DEHP只限于在高水含量的食品包裝中使用,肉類包裝必須使用其他無毒增塑劑產(chǎn)品來替代。
在這種情況下,目前國外都加緊了增塑劑DEHP代用品的研究,如檸檬酸酯、苯二甲酸直鏈醇酯、己二酸直鏈醇酯、聚酯等無毒、低毒增塑劑,以用于醫(yī)用制品、兒童玩具、食品包裝等。
盲目濫用潛在隱患不容忽視
在我國,《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,DEHP僅用于接觸非脂肪性食品的容器,不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料,且最大殘留量(SML)為1.5毫克/千克食品;國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》規(guī)定:含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1.5毫克/千克,不含油脂樣品中各鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限量為0.05毫克/千克;強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB24613-2009《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》則對鄰苯二甲酸酯類增塑劑規(guī)定了限量要求:玩具用涂料中鄰苯二甲酸酯類限量要求為≤0.1毫克/千克。
但據(jù)國內(nèi)相關(guān)研究機(jī)構(gòu)檢測分析,目前我們?nèi)粘=佑|的PVC制品中大部分仍使用的是鄰苯類增塑劑。市場上的食品級PVC軟質(zhì)管材和一次性使用輸液器多半采用的也都是DEHP、DIBP(鄰苯二甲酸二異丁酯)、DBP等,隨著流經(jīng)液體或其他流體不斷抽提增塑劑,極易引起環(huán)境污染。
近幾年,我國PVC制品出口在國際市場上受到了極大沖擊,其主要原因之一就是增塑劑不達(dá)標(biāo),這已經(jīng)成為限制這些行業(yè)出口的’絆腳石’。其中,在對美國、歐盟等西方國家的出口中,國內(nèi)人造革行業(yè)就曾因大量使用鄰苯類增塑劑受到了極大的限制,制衣行業(yè)也因使用的油墨中含有鄰苯類增塑劑受到很大的沖擊。
更為嚴(yán)重的是,一些企業(yè)濫用鄰苯類增塑劑,導(dǎo)致了食品中存在了鄰苯類增塑劑污染問題。前兩年被曝光的酒鬼酒中DBP的含量最高和最低的分別為2.32 毫克/千克、0.495毫克/千克,都超過了國家有關(guān)部門規(guī)定的最大殘留量標(biāo)準(zhǔn)。山東省環(huán)保高分子材料及助劑工程技術(shù)研究中心副主任周昌林表示,白酒中檢測出的3種塑化劑成分分別為DEHP、DIBP和DBP,這與目前大量使用的鄰苯類增塑劑不謀而合。據(jù)悉,白酒產(chǎn)品中的增塑劑主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料桶包裝等。溶進(jìn)白酒產(chǎn)品增塑劑最高值是酒泵進(jìn)出乳膠管,目前所有白酒企業(yè)都在使用這一設(shè)備。
除白酒以外,方便面等速食產(chǎn)品也是一個重災(zāi)區(qū)。華南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院副教授柳春紅表示,我國《食品容器、包轉(zhuǎn)材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB9685-2008)中規(guī)定的DBP、DEHP最大殘留量標(biāo)準(zhǔn)分別為0.3毫克/千克、1.5毫克/千克。但她通過對方便面和方便米線中的鄰苯二甲酸酯污染現(xiàn)狀進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)在采集的56袋方便面、25袋方便米粉中,DBP、DEHP兩項檢出率均超過50%,最高達(dá)94.6%.
尤為甚者,由于鄰苯類增塑劑的濫用,國內(nèi)檢驗工作者甚至已經(jīng)在人體體內(nèi)不同程度地檢出鄰苯類增塑劑,廣西中醫(yī)學(xué)院檢驗科主任黃曉群透露,他以美國環(huán)保局(EPA)列為優(yōu)先控制的3種鄰苯類增塑劑為研究對象,通過高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用的方法,發(fā)現(xiàn)3種增塑劑都可以在人體生物樣品中被檢測到。
打開市場政府企業(yè)要成合力
國際環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的提高,PVC相關(guān)產(chǎn)業(yè)出口受限等因素使開發(fā)高標(biāo)準(zhǔn)增塑劑迫在眉睫。研發(fā)新型無毒增塑劑,逐漸淘汰有毒產(chǎn)品已經(jīng)成為行業(yè)未來的發(fā)展趨勢。
與傳統(tǒng)的苯環(huán)類增塑劑相比,以植物經(jīng)發(fā)酵生產(chǎn)的檸檬酸酯類增塑劑已經(jīng)嶄露頭角,它們具有很好的生物降解能力和對動物的低毒性,廣泛用于醫(yī)藥用品、食品接觸產(chǎn)品、個人護(hù)理用品、纖維素制品、日用品及玩具等領(lǐng)域。例如,可作為抗油性塑料和橡膠制品的增塑劑,檸檬酸三乙酯可以代替毒性相對較大的DBP等,用于相應(yīng)的兒童用品及個人護(hù)理品;作為纖維素衍生物和乙烯基樹脂的優(yōu)秀增塑劑,檸檬酸三丁酯在很多領(lǐng)域可代替鄰苯二甲酸酯類制取無毒環(huán)保塑料制品;此外,相對分子質(zhì)量較高的檸檬酸酯如檸檬酸三(2-乙基)己酯等則主要用于環(huán)保要求較高的輸液袋、血漿袋等醫(yī)用制品。
雷景新介紹,美國、歐盟等發(fā)達(dá)國家已先后出臺規(guī)定,允許檸檬酸酯類產(chǎn)品作為兒童玩具、衛(wèi)生用品及醫(yī)藥食品等與人體密切相關(guān)且衛(wèi)生要求較高產(chǎn)品的塑料助劑之一。國外已經(jīng)實現(xiàn)了這種環(huán)保型增塑劑的工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品已經(jīng)占據(jù)了美國、日本及歐洲等市場。
山東萬圖高分子材料有限公司董事長閆建強(qiáng)介紹說,經(jīng)過大量的市場調(diào)研,圍繞著改善與人直接接觸的高分子材料制品中的毒性問題,公司決定進(jìn)行綠色新材料的研發(fā),通過先后從四川大學(xué)高分子材料試驗室和各大學(xué)院所引進(jìn)優(yōu)秀技術(shù)人才,公司建立了自己的技術(shù)創(chuàng)新平臺,目前企業(yè)公司已研制出WT98、WT99、 WT108等無毒增塑劑產(chǎn)品,年產(chǎn)量達(dá)到4萬噸以上。與國外的高端增塑劑相比,公司生產(chǎn)的產(chǎn)品與PVC相容性好、電絕緣性好。通過大量生產(chǎn)及應(yīng)用測試,公司W(wǎng)T系列環(huán)保增塑劑完全適用于PVC醫(yī)療制品、食品包裝等要求嚴(yán)格的行業(yè),其各項性能均達(dá)到了國際領(lǐng)先技術(shù)水平,完全可以替代DOP、DBP等傳統(tǒng)增塑劑。
談到安全環(huán)保增塑劑遇到的市場推廣難,’我們的產(chǎn)品‘內(nèi)冷外熱’的原因就在于國內(nèi)產(chǎn)品與發(fā)達(dá)國家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的差距。’閆建強(qiáng)如是說,’歐美等發(fā)達(dá)國家在一些對人體有潛在威脅的產(chǎn)品中已經(jīng)明確禁用鄰苯類增塑劑,而我國則沒有做出相關(guān)強(qiáng)制規(guī)定,為了達(dá)到發(fā)達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn),一些出口企業(yè)采取了雙重標(biāo)準(zhǔn):在出口產(chǎn)品中使用無苯塑化劑,而在內(nèi)銷產(chǎn)品中還是采取鄰苯類增塑劑。’他認(rèn)為,只有提高相應(yīng)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),環(huán)保型增塑劑才會逐步打開市場份額。
事實上,我國在增塑劑方面的標(biāo)準(zhǔn)有些并不比國外低,但是在監(jiān)管上并不得力,許多不符合國家標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品得以在市場上暢行無阻。另外,一些制品企業(yè)的負(fù)責(zé)人也直接地表示,環(huán)保型增塑劑雖然說是無毒無害,但價格卻是傳統(tǒng)增塑劑的一倍,這在市場上很難被接受。因此,環(huán)保無毒的綠色增塑劑的推廣不僅需要政府的支持,企業(yè)也要進(jìn)一步加大科技研發(fā),進(jìn)一步把成本降下來、性能提上去。兩者共同發(fā)力,讓好產(chǎn)品打開大市場。