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影響聚合物取向的五個(gè)因素

2014-05-21   瀏覽次數(shù):964

環(huán)球塑化網(wǎng) www.PVC123.com 訊:

  正如結(jié)晶聚合物不能達(dá)到完全結(jié)晶一樣,聚合物中的結(jié)構(gòu)單元也不可能達(dá)到完全取向。取向程度與成型條件(如溫度、應(yīng)力、時(shí)間、驟冷度、拉伸比、拉伸速度等)、聚合物的結(jié)構(gòu)以及模具形狀有關(guān)。

 ?、贉囟葘?duì)取向的影響。溫度對(duì)聚合物的取向和解取向有著相互矛盾的作用,當(dāng)溫度升高時(shí)分子熱運(yùn)動(dòng)加劇,可促使形變很快發(fā)展,但同時(shí)又會(huì)縮短松弛時(shí)間,加快解取向過程。聚合物的有效取向決定于兩個(gè)過程的平衡條件。

  當(dāng)溫度高于Tg(或Tm)時(shí),聚合物處于黏流態(tài),流動(dòng)取向(如聚合物在注射模腔中的流動(dòng)取向)和黏流拉伸取向(如紡絲熔體流噴絲孔)均發(fā)生在這一溫度區(qū)間。取向結(jié)構(gòu)能否凍結(jié)下來,主要取決于冷卻速度。冷卻速度快,則松弛時(shí)間短,不利于解取向過程的發(fā)展,尤其是驟冷能凍結(jié)取向結(jié)構(gòu)。聚合物在成型溫度降低到凝同溫度時(shí),其溫度區(qū)間的寬窄、冷卻速度的大小(主要決定于冷卻介質(zhì)的溫度、聚合物的比熱容、結(jié)晶潛熱、熱導(dǎo)率等)以及聚合物本身的松弛時(shí)間,都直接影響聚合物的取向度。

  在玻璃化溫度Tg到黏流溫度Tf之間,聚合物可通過熱拉伸而取向,這個(gè)溫度段是聚合物取向的最佳溫度段,因?yàn)榇蠓肿釉诓A帨囟萒g以上才具有足夠的活動(dòng),在拉應(yīng)力作用下大分子從無規(guī)線團(tuán)中被拉開、拉直并在分子之間發(fā)生移動(dòng)。所以,熱拉伸可以減小拉應(yīng)

  力,增大拉伸比和拉伸速度。為增加分子的排直形變、減小黏性形變,拉仲溫度應(yīng)在Tg~Tf(或Tm)這一溫度范圍內(nèi)選得越低越好。結(jié)晶聚合物所取的拉伸溫度要比非晶態(tài)聚合物高一些,這是因?yàn)楹芯嗟木酆衔镌诶鞎r(shí)不易提高其定向程度,為保證其無定型,拉伸溫度應(yīng)選在結(jié)晶速度最大的溫度以上和熔點(diǎn)之間,如純聚丙烯的最大結(jié)晶速度溫度為150℃,熔點(diǎn)為170℃,拉伸溫度宜選在150~170℃。

  在室溫附近進(jìn)行的拉伸通稱為冷拉伸。冷拉伸時(shí),由于溫度低,聚合物松弛速度慢,只能加大拉伸應(yīng)力,應(yīng)力超過極限時(shí)容易引起材料的斷裂。所以冷拉伸只適用于拉伸比較小和材料的玻璃化溫度較低的情況。

 ?、趹?yīng)力利時(shí)間對(duì)取向的影響。由剪切流動(dòng)所形成的分子鏈、鏈段和纖維狀填料的取向,是由于流動(dòng)速度梯度誘導(dǎo)而成的。否則,細(xì)而長(zhǎng)的流動(dòng)單元?jiǎng)荼匾圆煌乃俣攘鲃?dòng),這是不可想象的。但速度梯度又依賴于剪切應(yīng)力的大小,因此,在注射模塑、傳遞模塑等剪切速率較大的成型方法中,都會(huì)出現(xiàn)不同程度的剪切流動(dòng)取向。

  拉伸速度對(duì)拉伸取向的影響,實(shí)際上包含有時(shí)間的因素。如果在分子塑性形變已相當(dāng)大而熟性形變?nèi)匀惠^小時(shí)(黏性形變?cè)跁r(shí)間上落后于分子塑性形變)將取向制品驟然冷卻.這樣就能在黏性形變(分子問滑移)較小的情況下獲得較大程度的取向度。不管拉伸情況如何,驟冷的速度越大,能保持取向的程度就越高。

 ?、劾毂群屠焖俣葘?duì)取向的影響。在一定溫度下,材料在屈服應(yīng)力作用下被拉伸的倍數(shù)(拉伸后與拉伸前的長(zhǎng)度比)稱為自然拉伸比。拉伸比越大,則材料的取向程度也越高。各種聚合物的拉伸比不同,這與它們的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。結(jié)晶聚合物的拉伸比大于非結(jié)晶聚合物。多數(shù)聚合物的自然拉伸比為4~5。在拉伸溫度和拉伸比一定的前提下,拉伸速度越大,取向程度也越高。因?yàn)槔焖俣仍酱?,單位距離內(nèi)的速度變化也越大。在拉伸比和拉伸速度一定的前提下,拉伸溫度越低(不低于玻璃化溫度),抗張強(qiáng)度越高。

 ?、芫酆衔锏慕Y(jié)構(gòu)及添加物對(duì)取向的影響。在相同的拉伸條件下,一般結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、柔性大、分子量低的聚合物或鏈段的活動(dòng)能力強(qiáng)、松弛時(shí)間短.取向比較容易;反之,則取向困難。晶態(tài)聚合物比非晶態(tài)聚合物在取向時(shí)需要更大的應(yīng)力,但取向結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。一般取向容易的,解取向也容易,除非這種聚合物能夠結(jié)晶,否則取向結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差,如聚甲醛、高密度聚乙烯等。取向困難的,需要在較大外力下取向,其解取向也困難,所以取向結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,如聚碳酸酯等。

  ⑤模具對(duì)取向的影響。在模塑制品中大分子鏈、鏈段和填料的取向多屬于剪切流動(dòng)取向。由于模具撓口的形狀能支配物料流動(dòng)的速度梯度,所以澆口的形狀和位置是流動(dòng)取向程度和取向方向的主要影響因素。模腔深度大(制品厚),則相對(duì)冷卻時(shí)間長(zhǎng)(這與模溫、料溫升高造成的解取向同理),不利于大分子取向。

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